Анализ данных в области 70 ºС (температуры проведения экстракции) показывает, что релаксационные характеристики коллоидной системы 2 могут быть представлены как среднее значение соответствующих параметров для систем 1 и 3 (рисунки 4 и 5) [192].
Рисунок 4 Температурная зависимость времен спин-решеточной релаксации водных извлечений чаги.
1 – механическое перемешивание;
2 – ремацерация;
3 – реперколяция.
Рисунок 5 Температурная зависимость условной ширины спектра времен корреляции водных извлечений чаги (Δ=Т>1/Т>2).
1 – механическое перемешивание;
2 – ремацерация;
3 – реперколяция.
Это позволяет предположить, что структурно-конформационный состав полимерной компоненты системы 2 представляет собой суперпозицию структурно-конформационных особенностей полимерных компонент систем 1 и 3. С увеличением температуры, как правило, происходит гомогенизация системы по молекулярной подвижности и, соответственно, падает величина Δ. Но судя по рисунку 5, до температуры 50 ºС у системы 2 и 3 и до 60÷70 ºС у системы 1 ширина спектра времен корреляции Δ возрастает, что можно объяснить ростом объема межмолекулярных взаимодействий в коллоидной системе, например, вследствие набухания полимерной компоненты.
Этот процесс протекает наиболее интенсивно в системе 2 и наименее эффективен для системы 3. Однако процесс гомогенизации в водных извлечениях по молекулярной подвижности наиболее легко протекает для системы 3 и с максимальными энергетическими затратами для системы 1 (рисунок 5). По эффективности процесса набухания полимерной компоненты (по объему и энергетическим затратам), по параметру однородности и молекулярной подвижности дисперсной фазы исследуемые системы можно расположить в следующем порядке: 1 < 3 << 2. Эта зависимость количественных характеристик водных извлечений и молекулярной подвижности дисперсной фазы Δ при использовании различных способов получения водных извлечений приведена на схеме рисунка 6.
Способ получения водного извлечения
Рисунок 6 Схема изменения молекулярной подвижности дисперсной фазы Δ=Т>1/Т>2
Рисунок 7 Температурная зависимость параметров спин-спиновой релаксации меланинов водных извлечений чаги.
а) времена релаксации линии ЯМР Лоренцевой формы: 1 – механическое перемешивание; 2 – ремацерация; 3 – реперколяция; 4 – Т>21 время релаксации длинной компоненты; 5 – Т>22 время релаксации короткой компоненты 6 – Т>21 время релаксации длинной компонент; 7 – Т>22 время релаксации короткой компоненты.
б) населенности соответствующих компонент ССИ: 1 – короткая компонента ССИ (Р>2); 2 – длинная компонента ССИ (Р>1); 3 – короткая компонента ССИ; 4 – длинная компонента ССИ.
Наблюдаемая корреляция релаксационных параметров водных извлечений показывает, что мы имеем дело с изменением конформационной структуры полимеров меланина, а не с особенностями механизмов релаксации, обусловленных присутствием жидкофазной компоненты в анализируемых коллоидных системах (рисунок 6).
Проведены исследования меланинов в твердом состоянии, которые выделены из водных извлечений. Меланин, выделенный из водного извлечения, полученного реперколяцией, обозначен как образец 1, ремацерацией – как образец 2 и с помощью перемешивания – как образец 3. Параметры релаксации, у образца 2, как и в дисперсионной среде, представляют собой некую среднюю величину по сравнению с аналогичными параметрами образцов 1 и 3 (рисунок 7).