С 15 марта по 13 июня 1792 г. занимал пост министра Иностранных дел, распустил Конституционную гвардию короля, добился выхода в отставку министров Ролана, Сервана, Клавьера и 12 июня был назначен военным министром.
Однако, после бегства генерала Лафайета подал 15 июня 1792 г. в отставку с поста министра и возвратился на действительную службу с назначением командиром дивизии в Северной Армии генерала Люкнера.
После событий 10 августа 1792 г. возглавил 17 августа Северную Армию, с ней торой совершил успешное замечательное отступление через Аргонский лес, 20 сентября 1792 г. остановил продвижение пруссаков при Вальми, 1 октября 1792 г. назначен главнокомандующим Арденнской Армии (28 тыс. чел.), после чего перешёл в контрнаступление.
Вместе с тем, вёл секретные переговоры с королём Пруссии и взамен на информацию о планах вторжения генерала Кюстина надеялся получить Бельгию с титулом герцога Брабантского.
26 октября 1792 г. в Валансьене призвал бельгийцев восстать против Австрии, 27 октября вторгся в Бельгию и 6 ноября 1792 г. в сражении при Жемаппе нанёс австрийцам сокрушительное поражение, отдавшее всю страну в его руки.
В декабре 1792 г. возвратился в Париж, чтобы попытаться спасти Людовика XVI, но был разоблачён монтаньярами и военным министром Пашем, обвинившим его в дезорганизации войск. 26 января 1793 г. оставил Париж и 2 февраля во главе Северной Армии (13.5 тыс. чел.) вторгся в Голландию, захватив Бреду и Берген-оп-Зом.
Тем временем правительственные комиссары самовластно распоряжались в Бельгии и деморализовывали его армию, а для продолжения войны в Голландии Конвент отказал ему в средствах.
18 марта 1793 г. Дюмурье потерпел поражение от австрийских войск принца Кобургского в сражении при Неервиндене.
Предвидя репрессии, вступил с принцем в переговоры и решил вести армию на Париж, чтобы свергнуть Конвент и восстановить конституционную монархию.
2 апреля 1793 г. в его лагерь близ Конде явился военный министр Бернонвиль в сопровождении четырёх комиссаров – в их намерения входило арестовать Дюмурье и привлечь его к ответственности. Однако, генерал сам арестовал прибывших и отправил их пленниками в австрийский лагерь (комиссары провели в тюрьме Ольмюца тридцать месяцев). После этого он обратился к войскам с прокламацией о восстановлении королевской власти, но его обращение не вызвало сочувствия и когда большая часть армии отказалась повиноваться, Дюмурье 5 апреля 1793 г. вынужден был бежать к австрийцам с 1.5 тыс. своих сторонников.
После долгих скитаний по Европе (в 1800 г. он был в России и безуспешно предлагал свои услуги Императору Павлу I) генерал Дюмурье поселился в Англии, правительство которой назначило ему пенсию в 1.2 тыс. фунтов стерлингов за исполнение шпионских миссий. В 1805 г. находился при Прусском дворе, в 1807 г. в Швеции, в 1808 г. предложил свои услуги Португалии, затем прибыл в Испанию, где составил известный труд «Pardidas guerillas», ставший учебником партизанской войны. С 1812 по 1814 год – советник министерства лорда Кастльри, давал совету лорду Веллингтону во время Пиренейской войны и вторжения союзников во Францию в 1814 г.
В марте 1822 г. удалился на ферму Турвиль-Парк в графстве Букингем, где занялся сельским хозяйством.
Умер 14 марта 1823 г. в возрасте 84 лет, похоронен в церкви Хенли. Автор мемуаров, изданных под названием «Vie et ouvrages du general Dumourieaz» (1795 г.).
Имя генерала выбито на Триумфальной арке площади Звезды.
«Ключевые моменты» в биографии Дюмурье таковы:
– Генерал-майор (марешал де камп) (1792) и министр иностранных дел революционной Франции (1792), участник Семилетней войны, Французского завоевания Корсики (1768—1769), войны Барской конфедерации с Россией и революционных (победитель при Вальми, Жемапп – двух судьбоносных в истории революционной Франции!) войн