Идентифицированные в составе молекул высокомолекулярных компонентов и «мальтенов» н-алканы, алкилциклогексаны, гопаны, нафталины и фенантрены установлены также в продуктах термической деструкции асфальтеновых компонентов Атабаски и тяжелой нефти месторождения Усинское [25].

Смолы. Для разрыва эфирных связей в молекулах смол использовали трибромид бора. Жидкие продукты селективной реакции (алкилбромиды, 40.9 отн. %) разделяли на активированном крупнопористом силикагеле на неполярную и полярную фракции, применяя для десорбции смеси н-гексана и бензола (7:3) и спирта и бензола (1:1). Алкилбромиды неполярной фракции восстанавливали алюмогидридом лития, продукты восстановления анализировали методом ГХ-МС [25].

В составе продуктов деструкции эфирных связей в молекулах смол ашальчинского битума присутствуют соединения, установленные в продуктах десульфуризации его высокомолекулярных асфальтенов – алканы, нафтены, ароматические углеводороды и гетероорганические соединения. Однако по набору идентифицированных соединений растворимые продукты хемолиза смол и асфальтенов различаются [25].

Так, алканы, связанные через эфирные мостики, представлены гомологическими рядами соединений нормального и разветвленного строения состава С13—С32 и С13—С28 соответственно, а нафтены – только моноциклоалканами, в составе которых помимо алкилциклогексанов от С12 до С25 присутствуют алкилциклопентаны (m/z 68, 69) от С12 до С23. Среди ароматических углеводородов наряду с нафталинами и фенантренами установлены моно-, би-, три– и тет- раалкилзамещенные бензолы, в составе которых идентифицированы С27-, С28-фитанилбензолы (m/z 106, 120), С12—С26-н-алкилбензолы (m/z 91, 92), фенилалканы (m/z 91) от С17 до С19 с различным положением фенильного заместителя в алкильной цепи [15], С12—С27-алкилтолуолы (m/z 105), С12—С23-алкилксилолы (m/z 119) и ряд алкилтри-метилбензолов состава С12—С14. Различия в распределении нафталинов и фенантренов несущественны. В продуктах деструкции эфирных связей в молекулах смол они представлены незамещенными нафталином и фенантреном и их алкилпроизводными от С1 до С4 [25].

Гетероатомные компоненты, связанные в молекулах смол через эфирные мостики, также представлены серо– и кислородорганическими соединениями. Среди соединений серы помимо дибензотиофена и его алкилпроизводных от С1 до С3 идентифицирован ряд бициклических терпеноидных сульфидов (m/z 183) от С13 до С22 (рис. 2) [25].

В составе кислородсодержащих соединений установлены насыщенные циклические спирты (m/z 111) состава С10 (рис. 3), а также алифатические кислоты, которые в отличие от жирных кислот в структуре алкилсульфидных фрагментов асфальтенов характеризуются более широким молекулярно-массовым распределением (С6—С16) и максимальным содержанием низкомолекулярного гомолога С9 [25].

Рис. 2. Распределение бициклических терпеноидных сульфидов в продуктах деструкции С—О-связей в молекулах смол ашальчинского битума при

Рис. 3. Масс-хроматограмма продуктов деструкции С—О-связи в макромолекулах смол ашальчинского битума по иону m/z 136 (циклические спирты): декагидро-1-нафтенолы (пики 1, 2), декагидро-2-нафтенолы (пики 3, 4).

Алифатические кислоты, связанные через эфирные мостики, присутствуют также в структуре молекул асфальтенов Атабаски и могут являться индикатором их возраста [25].

При термическом воздействии мостиковые связи углерода с сульфидной серой или эфирным кислородом легко разрушаются, поэтому идентифицированные структурные фрагменты молекул смол и асфальтенов дополнят набор углеводородов и гетероатомных компонентов в составе дистиллятных фракций, получаемых при переработке битума [25].