гексана и бензола (1:1) и метанола и хлороформа (1:4) [25].

Фракцию неполярных соединений анализировали методом хромато-масс-спектрометрии (ГХ-МС) с использованием магнитного хромато-масс-спектрометра DFS фирмы «Thermo Scientific» (Германия). Условия получения спектров, их обработки и подходы к идентификации соединений приведены в работе [25].

Таблица 1
Физико-химические характеристики природного битума
Ашальчинского месторождения [25]


По данным ГХ-МС-анализа, в составе растворимых продуктов химической деструкции сульфидных связей в молекулах высокомолекулярных компонентов присутствуют алканы, нафтены, бии трициклические ароматические углеводороды и гетероорганические соединения [25].

Идентифицированные насыщенные углеводороды (УВ) представлены гомологическими рядами н-алканов (m/57) от С13 до С30, алкилциклогексанов (m/82, 83) от С13 до С24 и гопанов (m/191) от С27 до С34. Наличие УВ-биомаркеров в растворимых продуктах хемолиза высокомолекулярных компонентов отмечено в работах [25].

Показано также, что связь УВ-биомаркеров с ядром молекул асфальтенов может осуществляться как через один, так и через два атома серы. В составе бициклических ароматических углеводородов установлены С1—С2-дифенилы (m/168, 182, 196) и С1—С3-нафталины (m/142, 156, 168), в составе трициклических ароматических углеводородов – С0—С3-фенантрены (m/178, 192, 206, 220) [25].

Гетероорганические соединения растворимого продукта десульфуризации представлены серои кислородсодержащими структурами. Среди сернистых соединений идентифицированы незамещенный дибензотиофен (ДБТ, m/184) и его гомологи от С1 до С3. Следует отметить явное преобладание голоядерного дибензотиофена над его алкил-производными. Такой характер распределения дибензотиофенов, вероятнее всего, связан с тем, что в условиях реакции десульфуризации наряду с разрушением алкилсульфидных мостиков происходит деструкция связи С—S в тиофеновом цикле. При этом в реакцию, схема которой приведена на рис. 1, наиболее активно вступают алкил-производные тиофеновых соединений [25].



Рис. 1. Схема реакции десульфуризации дибензотиофенов [25]


Принимая во внимание, что продуктом реакции являются алкилзамещенные дифенилы, можно полагать, что часть С1—С2-дифенилов, идентифицированных в продуктах разрушения сульфидных мостиков, образуется за счет деструкции связи СS тиофенового цикла в алкилдибензотиофенах. Среди кислородсодержащих структур установлены С0—С2-дибензофураны и одноосновные алифатические кислоты (m/60) состава С15—С19 с максимальным содержанием гомологов С17, С19 [25].

При разделении на силикагеле большая часть соединений «мальтенов» (75.7 отн. %) элюируется в полярные фракции С и D. Из анализа ИК-спектров1 этих фракций следует, что в составе гетероорганических соединений, адсорбированных и/или окклюдированных молекулами асфальтенов ашальчинского битума, присутствуют компоненты, содержащие в структуре функциональные группы кислот (3300—3100, 1727, 1709—1700 см—1), амидов (1700—1600 см—1) и сульфоксидов (1040— 1010 см—1). Наличие кислот и сульфоксидов в полярных продуктах фракционирования «мальтенов» отмечено в работах [25].

Менее полярные фракции А и В (суммарное содержание 22.9 отн. %) исследованы методом ГХ-МС. В их составе были установлены только насыщенные и ароматические углеводороды. Насыщенные УВ представлены гомологическими рядами нормальных и разветвленных алканов состава С15—С33 и С18-С24 соответственно, С16—С25- циклогексанами и С27—С34-гопанами [25].

Среди ароматических углеводородов идентифицированы изомеры фенилалканов состава С17, С18, С19 с разветвленной алкильной цепью, алкилдифенилы (С1—С2), нафталин, фенантрен и их гомологи С1—С3 и С1—С2, соответственно. В ряду нафталинов и фенантренов преобладают С1-гомологи. С2-нафталины и фенантрены представлены только метилзамещенными структурами. Среди С3-нафталинов, кроме метилпроизводных, установлено небольшое количество пропилнафталинов с различным положением заместителя. Для алкилнафталинов содержание гомологов снижается в ряду С1> С2> С3 [25].