После возвращения в Россию определён в Генеральный штаб с назначением адьютантом генерала графа Павла Васильевича Голенищева-Кутузова (1773—1843),

В 1816 г. переведён в лейб-гвардии Егерский полк с назначением состоять при Великом князе Николае Павловиче,которого с 1816 по 1818 г. сопровождал в образовательном путешествии по Западной Европе.

В 1818 г. переведён в лейб-гвардии Измайловский полк с производством в капитаны.

В 1819 г. – полковник.

В 1824 г. – адъютант Великого князя Николая Павловича.

14 декабря 1825 г. на Сенатской площади контужен в спину поленом, брошенным из толпы и в тот же день назначен флигель-адъютантом.

С 1827 г. принимал участие в боевых действиях против турок и горцев в Черномории.

В 1828 г. овладел крепостью Анапой, получил ранение пулей в грудь при штурме Варны.

28 июня 1828 г. награждён чином генерал-майора с зачислением в Свиту Его Императорского Величества.

В 1829 г. – директор канцелярии Морского штаба.

6 декабря 1829 г. – генерал-адъютант.

6 декабря 1833 г. – генерал-лейтенант, военный губернатор Оренбурга, командир отдельного Оренбургского корпуса.

На этом посту построил ряд укреплённых пунктов – форпост Ново-Александровский, укрепления Наследницкое, Константиновское, Николаевское и Михайловское; предпринял ряд экспедиций в глубь киргизских степей (в 1836 г. генерал-майор Дренякин во главе 1 000 башкир, 30 конных стрелков и двух орудий нанёс поражение отряду разбойников в 500 верстах от Оренбурга, отбил награбленное, захватил множдество скота и пленных; в том же году войсковой старшина Осипов с тремя сотнями казаков наголову разбил киргизов адаевского рода в песках Туйсуйчана; в 1836 г. 550 уральских казаков полковника Мансурова разгромили киргизов в Усть-Уртской пустыне), но несмотря на успехи, не смог обезопасить границу от набегов киргизских племён. Составил проект покорения Хивы, в 1836 г. приказал задержать около 500 купеческих караванов с товарами на сумму 1. 500 000 рублей и объявил хивинскому хану, что конфискует их, если не будут освобождены русские пленники, но добился освобождения лишь 110 человек из 12 000 пленных (среди освобождённых оказался старик, проведший в плену 55 лет). В 1838 г. рассеял скопища киргизов под предводительством Серезана Каипа Галиева, батыра Джуламана, Исетая Тайманова и Кенисары Касымова, в 1839 г. добился согласия Государя на поход в Хиву и в январе 1840 г. предпринял экспедицию, окончившуюся полным провалом.

В 1842 г. по собственному прошению уволен с поста губернатора.

10 октября 1843 г. – генерал от кавалерии.

В 1845 г. – член Государственного совета.

В 1847 г. – член Адмиралтейств-совета.

В 1851 г. вновь назначен генерал-губернатором Оренбургской и Самарской губерний.

В 1853 г. во главе 2.700 солдат при 12 орудиях начал поход на Коканд, заложил укрепления при истоке рукава Казалы и Сыра и на Сыр-Дарье, 28 июля 1853 г. взял штурмом Ак-Мечеть и на её месте основал Форт Петровский, образовав, таким образом, Сыр-Дарьинскую укреплённую линию. В том же году образовал Аральскую флотилию, произвёл промеры Аральского моря и обследовал его берега, в 1857 г. захватил укрепления Ходжа-Ниаза,

7 апреля 1857 г. вышел в отставку.

Умер обладатель орд. Св. Георгия IV-го кл. (1828 г.), Св. Анны 1-й ст. (1828 г.) и Св. Андрея Первозванного (26 августа 1856 г.) 8 декабря 1857 г. в Алупке в возрасте 62 лет.

(1792—1856) – генерал от инфантерии (22 июля 1855 г.), генерал-адъютант (26 августа 1856 г.), государственный деятель, граф (3 апреля 1846 г.).

…Он – старший брат генерала от кавалерии графа Василия Алексеевича Перовского (1795—1857)…