[Ag(NH>3)>2]Cl – хлорид диамминсеребра(I);
[Cu(NH>3)>4]SO>4 – сульфат тетрамминмеди(II);
K>3[Fe(CN)>6] – гексацианоферрат(III) калия.
Теория валентных связей предполагает гибридизацию орбиталей центрального атома. Расположение образующихся при этом гибридных орбиталей определяет геометрию комплексов.
Диамагнитный комплексный ион Fe(CN)>6>4-.
Цианид-ион – донор
Ион железа Fe>2+ – акцептор – имеет формулу 3d>64s>04p>0. С учетом диамагнитности комплекса (все электроны спарены) и координационного числа (нужны 6 свободных орбиталей) имеем d>2sp>3-гибридизацию:
Комплекс диамагнитный, низкоспиновый, внутриорбитальный, стабильный (не используются внешние электроны), октаэд-рический (d>2sp>3-гибридизация).
Парамагнитный комплексный ион FeF>6>3-.
Фторид-ион – донор.
Ион железа Fe>3+ – акцептор – имеет формулу 3d>54s>04p>0. С учетом парамагнитности комплекса (электроны распарены) и координационного числа (нужны 6 свободных орбиталей) имеем sp>3d>2-гибридизацию:
Комплекс парамагнитный, высокоспиновый, внешнеорбитальный, нестабильный (использованы внешние 4d-орбитали), октаэдрический (sp>3d>2-гибридизация).
Координационные соединения в растворе полностью диссоциируют на ионы внутренней и внешней сфер.
[Ag(NH>3)>2]NO>3 → Ag(NH>3)>2>+ + NO>3¯, α = 1.
Ионы внутренней сферы, т. е. комплексные ионы, диссоциируют на ионы металла и лиганды, как слабые электролиты, по ступеням.
где K>1, К>2, К>1_>2 называются константами нестойкости и характеризуют диссоциацию комплексов: чем меньше константа нестойкости, тем меньше диссоциирует комплекс, тем он устойчивее.
II. НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
1. Основные классы неорганических соединений
1.1. Оксиды
Оксиды – сложные вещества, состоящие из атомов кислорода в степени окисления -2 и атомов другого элемента.
Номенклатура: Fe>2O>3 – оксид железа(III), Cl>2O – оксид хлора(I).
Несолеобразующие (безразличные) оксиды: CO, SiO, NO, N>2O.
Солеобразующие оксиды:
основные – оксиды металлов в степени окисления +1, +2,
амфотерные – оксиды металлов в степени окисления +2, +3, +4,
кислотные – оксиды металлов в степени окисления +5, +6, +7 и
оксиды неметаллов в степени окисления +1 – +7.
Горение простых веществ:
С + O>2 = CO>2
2Са + O>2 = 2СаО
Горение (обжиг) сложных веществ:
CH>4 + 2O>2 = CO>2 + 2Н>2O
4FeS>2 + 11O>2 = 2Fe>2O>3 + 8SO>2
Разложение сложных веществ:
CaCO>3 →t→ СаО + CO>2
2Fe(OH)>3 →t→ Fe>2O>3 + ЗН>2O
Основным оксидам (Na>2O, CaO, CuO, FeO) соответствуют основания.
СаО + Н>2O = Са(OH)>2 (растворимы оксиды металлов IA– и IIА-групп, кроме Be, Mg)
CuO + Н>2O ≠ (оксиды остальных металлов нерастворимы)
СаО + CO>2 = CaCO>3
СаО + 2HCl = CaCl>2 + Н>2O
Кислотным оксидам (CO>2, Р>2O>5, СrO>3, Mn>2O>7) соответствуют кислоты.
SO>2 + Н>2O = H>2SO>3 (кислотные оксиды, кроме SiO>2, растворимы в воде)
SO>2 + СаО = CaSO>3
SO>2 + 2NaOH = Na>2SO>3 + Н>2O
Амфотерным оксидам (ZnO, Al>2O>3, Cr>2O>3, ВеО, РЬО) соответствуют амфотерные гидроксиды.
ZnO + H>2O ≠ (амфотерные оксиды нерастворимы в воде)
ZnO + 2HCl = ZnCl>2 + Н>2O
ZnO + 2NaOH →t→ Na>2ZnO>2 + Н>2O (при нагревании или сплавлении)
ZnO + 2NaOH + H>2O = Na>2[Zn(OH)>4] (в разбавленном растворе)
1.2. Основания
Основания – сложные вещества, состоящие из атомов металла и гидроксиль-ных групп; основания – электролиты, образующие при диссоциации в качестве анионов только анионы гидроксила.
Номенклатура: Fe(OH)>3 – гидроксид железа(III).