СН_>3(СН_>2)_>14-СН_>2-ОН либо (C_>16 H_>33OH);

цетиловый спирт

СН_>3-(СН_>2)_>29-СН_>2ОН (С_>31Н_>63, ОН).

мирициловый спирт

Цетилпальмитат – основа спермацета, мирицил-пальмитат – содержится в пчелином воске. Номенклатура

Тривиальный, рациональнаый, МН (корень + окончание «-ол» + арабская цифра). Изомерия

Возможны варианты: изомерии цепи, положения группы – ОН, оптическая изомерия.

Спирты – слабые кислоты.

Спирты – слабые основания. Присоединяют Н+ лишь от сильных кислот, но они более сильные Nu.

(—I) эффект группы (-ОН) увеличивает подвижность Н у соседнего углеродного атома. Углерод приобретает d+ (электрофильный центр, SE) и становится центром нуклеофильной атаки (Nu). Связь С-О рвется более легко, чем Н-О, поэтому характерными для спиртов являются реакции SN. Они, как правило, идут в кислой среде, так как протонирование атома кислорода увеличивает d+ атома углерода и облегчает разрыв связи. К этому типу относятся реакции образования эфиров, галогенопроизводных.

Смещение электронной плотности от Н в радикале приводит к появлению СН-кислотного центра. В этом случае идут реакции окисления и элиминирования.

Физические свойства

Низшие спирты (С_>1—С_>12) – жидкости, высшие – твердые вещества.

Химические свойства

Кислотно-основные.

Спирты – слабые амфотерные соединения.

Алкоголяты легко гидролизуются, это доказывает, что спирты более слабые кислоты, чем вода:

R-ONa + НОН → R—OH + NaOH.

Группа – ОН является «плохо уходя щей группой» (связь малополярна), поэтому большинство реакций проводят в кислой среде.

Механизм реакции:

СН_>3 —СН_>2 —ОН+ Н+ → СН_>3 —СН_>2 + Н_>2O.

карбокатион

Если реакция идет с галогеноводородами, то присоединяться будет галогенид-ион: СН_>3 —СН_>2 + Сl → СН_>3 —СН_>2 СI_>1.

Анионы в таких реакциях выступают в качестве нуклеофилов (Nu) за счет «-» заряда или неподеленной электронной пары. Анионы являются более сильными основаниями и нуклеофильными реагентами, чем сами спирты. Поэтому на практике для получения простых и сложных эфиров используются алкоголяты, а не сами спирты. Если нуклеофилом является другая молекула спирта, то она присоединяется к карбокатиону:

СН_>3 —СН_>2 + R-0– Н → CH_>3 —CH_>2 —O-R.

простой эфир

Реакции Е (отщепления, или элиминирования). Эти реакции конкурируют с реакциями SN.

СН_>3 —СН_>2 —ОН + Н^>+ → СН_>3 —СН_>2 —O – Н → СН_>3 —СН_>2 + Н_>2O.

Реакция протекает при повышенной температуре и катализаторе H_>2SO_>4.

При избытке H_>2SO_>4 и более высокой температуре, чем в случае реакции образования простых эфиров, идет регенерация катализатора и образуется алкен:

СН_>3 —СН_>2 + HS_>04 → СН_>2 = СН_>2 + H_>2SO_>4.

Легче идет реакция Е для третичных спиртов, труднее – для вторичных и первичных, т. к. в последних случаях образуются менее стабильные катионы. В данных реакциях выполняется правило А. М. Зайцева: «При дегидратации спиртов атом Н отщепляется от соседнего атома С с меньшим содержанием атомов Н».

В организме группа – ОН под действием фермента превращается в легкоуходящую путем образования эфиров с Н_>3РО_>4.

СН_>3-СН_>2-ОН + НО-РО_>3Н_>2 → СН_>3-СН_>2-ОРО_>3Н_>2.

Реакции окисления:

1. Первичные и вторичные спирты окисляются СиО, растворами KMnO_>4К_>2Сr_>2O_>7 при нагревании с образованием соответствующих карбонилсодержащих соединений.

СН_>3 —СН_>2 —СН_>2 —ОН + О → СН_>3 —СН_>2 —НС = О + Н_>2О;

СН_>3—HСOН—СН_>3 + О → СН_>3—СO—СН_>3 + Н_>2О.

2. Третичные спирты окисляются с трудом.

К реакциям окисления относятся и реакции дегидрирования.

СН_>3 —СН_>2 —ОН ־ СН_>3 → НС = О + Н_>2.

IV. По радикалу (R) протекают реакции, характерные для соответствующих углеводородов (УВ).

СН_>3-СН_>2-ОН + 3Br_>2 → СВr_>3-СН_>2-ОН + ЗНВг;

СН_>2 = СН-СН_>2-ОН + Вr_>2– → СН_>2Вг-СНВг-СН_>2ОН.