14 октября 1806 года Пруссия потерпела сокрушительное поражение в битве с наполеоновскими войсками при Йене и Ауэрштедте. Оно побудило ее к реформам, ставшим решающими в ее дальнейшем развитии и давшим мощный толчок процессам в экономике и системе образования. В ноябре 1806 года в Берлин вошли французские войска под командованием Наполеона Бонапарта. 21(9) ноября 1806 года, находясь в нем, он объявил континентальную блокаду Англии. В феврале 1813 года русские войска во главе с генералами Михаилом Семеновичем Воронцовым, Фердинандом Федоровичем фон Винценгероде и Александром Ивановичем Чернышевым, преследуя остатки армии Наполеона, вторично заняли этот город. К 1861 году в состав Берлина вошли его новые пригороды Веддинг, Моабит, Темпельхоф, Шенеберг.

В 1871 году Берлин был провозглашен столицей новообразованной Германской империи.

По окончании Первой мировой войны, в результате Ноябрьской революции, в 1919 году в Германии была провозглашена Веймарская республика, однако официально, как и во времена монархии, немецкое государство продолжало именоваться «Германский рейх» (нем. Deutsches Reich).

В 1920 году был принят закон об образовании Большого Берлина, в результате чего границы германской столицы были расширены за счет присоединения к ней прилегавших городов и общин. Численность населения нового городского образования превысила 4 млн человек. Оно стало крупнейшим промышленным, научным и культурным центром Германии и евразийского континента.

После прихода к власти национал-социалистов в 1933 году Берлин стал столицей Третьего рейха.

В 1936 году в Берлине прошли XI летние Олимпийские игры, использованные нацистами для пропаганды своей идеологии.

В 1938–1939 годах под руководством Альберта Шпеера – личного архитектора Гитлера и с 1937 года генерального строительного инспектора столицы нацистского Третьего рейха – был разработан генеральный план реконструкции Берлина и его преобразования в будущую столицу мира под названием «Германия».

Во время Второй мировой войны большая часть Берлина была разрушена в результате многочисленных бомбардировок и уличных боев 1945 года. После взятия города Красной армией и капитуляции Германии Берлин, как и вся Германия, был разделен на четыре сектора под оккупационным управлением. Секторы США и Великобритании были образованы в западной части этого города, а сектор Советского Союза – в восточной. 26 июля 1945 года появился французский сектор.

Противостояние западных союзников и СССР привело в 1948–1949 годах к экономической блокаде Западного Берлина, для преодоления которой его государствами-сторонниками был организован так называемый воздушный мост для снабжения этого города. В 1949 году оно привело к образованию на оккупированных территориях двух немецких государств: вначале Федеративной Республики Германии (ФРГ) в западной зоне, а следом за ней Германской Демократической Республики (ГДР) на востоке.

Западный Берлин стал «витриной Запада» – городом с высокими уровнями жизни, социальной защиты и демократических свобод.

ФРГ своей временной столицей сделала город Бонн, а ГДР свою столицу разместила в Восточном Берлине. Усиление противостояния между советским и западным блоками на территории Берлина, а также значительный отток населения из Восточного Берлина, который только в июле 1961 года покинули 30 тыс. его жителей, привели в 1961 году к возведению социалистической ГДР Берлинской стены. Во время ее строительства в Западный Берлин бежали 85 военнослужащих и сотрудников служб безопасности, а также 400 гражданских лиц. С этого времени переход граждан между Западным и Восточным Берлинами допускался только через пограничные контрольно-пропускные пункты.