[AlF_>6]. Часть фтора содержится в легкорастворимых простых солях: NaF и AlF_>3. Поскольку с точки зрения экологической безопасности содержащийся в угольной футеровке фторид натрия необходимо связывать в нерастворимый продукт, угольную футеровку модифицировали крупнотоннажным отходом гидролизных производств – шламом нейтрализации варочной серной кислоты известью, как установлено в работе [71]. При тщательном перемешивании этих отходов образуется смесь, в которой при увлажнении происходит реакция

Растворимость NaF и AlF_>3 намного выше растворимости CaF_>2, ПДК водной вытяжки из такого материала меньше значений ПДК по фтору для водоемов и почв[101]. Шлам, способный вступать в химическую реакцию на ранней стадии гидратации, по химическому составу относится к ускорителям твердения минеральных вяжущих.

Следует остановиться еще на одном моменте, который может проявляться при эксплуатации затвердевшего в трещинах дорожного полотна ремонтного состава. В дождливый период материал подвергается настолько мощному напору воды, что это может быть сравнено с условиями нахождения материала в проточных водах. При твердении в портландцементе наряду с целым рядом гидратов образуется свободная гидратная известь, которая хорошо растворяется и снижает устойчивость цементного камня в напорных, проточных и слабоминерализованных водах. Поэтому целесообразно вводить в цемент активные добавки, которые содержат активную (растворимую) форму кремнезема и глинозема. Они придают портландцементу повышенную водостойкость за счет взаимодействия активного кремнезема и глинозема с Са (ОH)_>2 и образования нерастворимых гидросиликатов [46].

С этой точки зрения шлам тонкомолотой угольной футеровки является активной минеральной добавкой, которая, во-первых, может способствовать регулированию темпа набора прочности композиции в начальные сроки, во-вторых, придать композиции дополнительную плотность и водостойкость. Шлам тонкомолотой угольной футеровки по химическому составу может быть отнесен к кислым добавкам низкой активности (меньше 50 мг/г поглощенной извести из известкового раствора через 30 сут). Модуль, определенный по формуле [46]

меньше 1 (кислая добавка).

Поскольку угольная футеровка содержит значительное количество SiO_>2, то ее введение, несомненно, будет способствовать повышению плотности и прочности состава композиции за счет сопутствующей дополнительной реакции пуццоланизации между Ca (OH)_>2 и SiO_>2.

Рис. 2.1. Влияние шлама нейтрализации (ШН) и золы-уноса (З-У) ТЭЦ-2 на выщелачивание фтора из угольной футеровки (УФ) при различных соотношениях угольной футеровки и добавки:

исх. УФ; УФ + З-У (1:3); УФ + ШН (1:1)

Для оценки возможности применения угольной футеровки в составе композиции для ремонта дорожных покрытий изучали полноту связывания фторид-ионов с золой-уноса ТЭЦ, содержащей 8,4 % масс. свободного оксида кальция, и неорганическим шламом нейтрализации гидролизного производства, содержащего СаSO_>4 до 75 % масс. Количество добавки в каждом случае было достаточным для стехиометрически обоснованного связывания ионами кальция высвобождающихся ионов фтора, как показано на рис. 2.1.

Установлено, что при контакте тонкомолотой угольной футеровки с водой происходит активное выщелачивание фтора. Эта стадия взаимодействия, вероятно, обусловлена растворением фторида натрия, находящегося на поверхности измельченных частиц угольной футеровки, и протекает по схеме

Экспериментальная зависимость логарифма равновесной концентрации фторид-ионов lgC_>F в растворе от времени выщелачивания τ в пределах ошибок является прямолинейной, т. е. скорость реакции выщелачивания фтора Y